Explota literalmente en la televisión en 1992 y con tan sólo 15 años con el programa "Bulli e Pupe", de Gianni Boncompagni. El mismo director la elige para el programa de culto "Non è la Rai" ("No es la Rai"), del cual se convierte en co-presentadora. En 1994 gana el premio Telegatto como Personaje Revelación del año. Tiene el papel protagonista en la película para televisión "Favola". Posteriormente presenta varios programas. En 1996 conduce el "Dopofestival di Sanremo".

Gracias a su versatilidad, Ambra conjuga su actividad televisiva con numerosos compromisos profesionales en otros sectores del espectáculo. Entre 1994 y 1999 publica cuatro discos como cantante. En 2000 debuta en el teatro con "I Menecmi" ("Los Discapacitados"). En 2001 lleva a la escena "Emozioni y La Duchessa di Amalfi"; para la pequeña pantalla lleva a cabo "L´assemblea". Desde el 2004 Ambra Angiolini presenta cada verano el "Cornetto Free Music Festival". Desde febrero de 2006 aparece también con el programa "Dammi il Tempo" ("Dame Tiempo"). Ya es un miembro fijo de la plantilla de Playradio. Ahora el cine su nueva apuesta.